溴化SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)是在SBS分子鏈上引入溴原子所得。其阻燃表現(xiàn)并非只靠單一路徑,而是同時(shí)在火焰區(qū)與材料內(nèi)部“各司其職”,形成氣相抑制與凝聚相保護(hù)的協(xié)同網(wǎng)絡(luò)。下面把關(guān)鍵機(jī)理、配方要點(diǎn)與測試關(guān)注點(diǎn)一次講清楚,適合配方開發(fā)、材料替換與UL/LOI評(píng)估場景參考。
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一、結(jié)構(gòu)基礎(chǔ):為什么“溴”有效?
SBS含有芳香環(huán)(來自苯乙烯)與不飽和鏈段(來自丁二烯)。溴化后,C–Br鍵在受熱下易發(fā)生斷裂與消 除反應(yīng),釋放HBr并誘導(dǎo)鏈段交聯(lián)與芳構(gòu)化,這兩條線索分別服務(wù)于氣相與凝聚相:
氣相:HBr與Br·能與火焰中的H·、OH·等活性自由基作用,干擾燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
凝聚相:脫鹵-脫氫使鏈段趨于共軛與碳化,升溫時(shí)形成致密炭層與熔融保護(hù)膜,減少可燃揮發(fā)物外逸。
二、氣相抑制:自由基“拍扁器”
燃燒核心在于H·與OH·的循環(huán)。鹵系阻燃的經(jīng)典思路,就是把這些“助燃手”按?。?/p>
關(guān)鍵反應(yīng)(示意):?HBr+OH?→H2O+Br??HBr+OH?→H2O+Br?;?Br?+H?→HBr?Br?+H?→HBr。
結(jié)果:H·與OH·被消耗,鏈反應(yīng)被中斷;同時(shí)HBr/Br·在火焰區(qū)循環(huán)再生,維持抑制效果。
額外收益:氣相自由基濃度下降,火焰溫度與輻射熱回饋隨之降低,HRR(熱釋放速率)與THR(總熱釋放)常出現(xiàn)下探。
三、凝聚相保護(hù):炭層與黏彈流變的“二重門”
受熱后,溴化SBS會(huì)發(fā)生脫鹵與交聯(lián),材料黏度爬升,滴落趨勢被弱化;同時(shí)芳香結(jié)構(gòu)更易形成碳質(zhì)相:
交聯(lián)與芳構(gòu)化讓表層在熱流作用下先致密化,形成隔熱、隔氧、隔質(zhì)傳遞的屏障。
炭層抑制裂解產(chǎn)物逸出,配合表面熔融再凝固,熱回饋進(jìn)一步被削弱。
從TGA/DTG角度,常見的是初期失重與后期殘?zhí)坎⒋?;在火?zāi)工況下,這種“先放、后擋”的節(jié)奏利于抑制峰值熱釋放。
四、協(xié)同作用:氣相+凝聚相如何“對(duì)拍”?
當(dāng)氣相自由基被壓制,火焰溫度下降;當(dāng)凝聚相炭層建立,揮發(fā)份供給減少。兩路效應(yīng)互相加強(qiáng):
火焰區(qū)熱量低→對(duì)基體的輻射回饋?zhàn)冃 牧媳韺硬灰妆欢瘟呀猓?/p>
表層致密→可燃?xì)怏w產(chǎn)額下降→氣相抑制更容易奏效。
這類“閉環(huán)減速”常體現(xiàn)在pHRR降低、TSP(煙生成)與CO/CO?比值的改變上;是否降低煙密度取決于配方與助劑體系,需結(jié)合錐形量熱與煙密度測試綜合判斷。
五、助劑與配方要點(diǎn)(思路向)
含溴量:常以總配方含溴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為抓手,工程上可從約8–20%區(qū)間試點(diǎn),平衡阻燃、力學(xué)與加工流動(dòng)。
三氧化二銻(Sb?O?)協(xié)同:與溴源共同作用,可在氣相生成SbBr?等物種,增強(qiáng)自由基抑制;同時(shí)可能影響炭層結(jié)構(gòu)。典型添加量可從2–6 phr試階梯。
成炭促進(jìn):若目標(biāo)是提升殘?zhí)颗c表層強(qiáng)度,可引入含磷成炭劑或芳香聚合成分(需兼顧相容與耐熱)。
滴落與流變:適度提高熔體強(qiáng)度(如少量PTFE微纖、結(jié)構(gòu)化橡膠)有助于火焰下成膜與掛壁。
加工窗口:溴化材料熱穩(wěn)定性較敏感,需關(guān)注螺桿溫區(qū)、停留時(shí)間與剪切;推薦配合受阻酚/亞磷酸酯復(fù)配型穩(wěn)定體系,減少擠出與注塑黃變。
環(huán)??剂浚嚎刂朴坞x溴化副產(chǎn)物與低分子遷移,關(guān)注VOC、霧化與氣味;制品端可輔以表面密封或包膠設(shè)計(jì),減少使用過程中的揮發(fā)與析出。
六、測試與評(píng)價(jià)路徑(落地清單)
氧指數(shù)(LOI)與UL 94:觀察阻燃級(jí)別與滴落形態(tài),記錄邊緣炭層形貌。
錐形量熱(Cone Calorimeter):關(guān)注pHRR、THR、TSP與時(shí)間—熱釋放曲線;對(duì)比不同含溴量與協(xié)同體系。
TGA/DSC:提取分解起始溫度、峰值速率與殘?zhí)苛?,結(jié)合FTIR監(jiān)測揮發(fā)物譜圖,區(qū)分氣相/凝聚相貢獻(xiàn)。
力學(xué)與老化:拉伸、撕裂、熱氧老化與光老化并測顏色漂移,評(píng)估使用周期內(nèi)的阻燃—性能均衡。
七、應(yīng)用提示與小技巧
用在鞋材、線纜護(hù)套、密封條等彈性體場景時(shí),可通過SEBS/PP等共混,實(shí)現(xiàn)硬度與回彈的定制;在阻燃上,注意相容劑的選擇,避免削弱炭層連續(xù)性。
若追求低煙低霧化,可嘗試“鹵-磷/氮”復(fù)合,或降低總鹵量并加強(qiáng)成炭;但需重新驗(yàn)證UL/LOI與錐形量熱數(shù)據(jù)的配平。
模具與制程上,盡量避免長時(shí)間高溫停機(jī);若停機(jī),采用惰性顆粒料過渡,減少熱歷史帶來的顏色與氣味波動(dòng)。
八、一句話抓要點(diǎn)(便于記憶)
溴化SBS的阻燃來自“一上—一下”:火焰上方靠HBr/Br·截?cái)嘧杂苫?;材料?nèi)部靠交聯(lián)與炭層限速放熱與逸出。兩者互補(bǔ),熱與質(zhì)傳遞都被壓低,于是火勢被“拖慢”,阻燃等級(jí)與熱釋放指標(biāo)更有機(jī)會(huì)達(dá)標(biāo)。